多樣化的化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)反應(yīng)裝備選擇
從國際視野看,尚有很多先進(jìn)的成熟的化工技術(shù)并未普及—強(qiáng)化國外化工技術(shù)引進(jìn)與國產(chǎn)化。
在國際上有很多專業(yè)的化學(xué)工程公司,針對某些化學(xué)反應(yīng)有著很好的工程經(jīng)驗(yàn)和管理經(jīng)驗(yàn),無論是項(xiàng)目的安全性、環(huán)保性、生產(chǎn)的效率性和經(jīng)濟(jì)性都有著非常大的技術(shù)優(yōu)勢;同時國內(nèi)的工程項(xiàng)目管理經(jīng)驗(yàn)和裝備制造能力也有長足的進(jìn)步,為吸收國際技術(shù)打下了堅實(shí)基礎(chǔ)。本文將對氣液兩相反應(yīng)、氣液含加少量固體催化劑的反應(yīng)類型、液液反應(yīng)、放熱反應(yīng)、光化學(xué)反應(yīng)、固液反應(yīng)和微反應(yīng)器類型進(jìn)行討論。對于氣液反應(yīng)從實(shí)驗(yàn)室到工業(yè)裝置也進(jìn)行簡述,對有關(guān)無溶劑和連續(xù)化的技術(shù)前沿進(jìn)行初步的探討;對于微反應(yīng)器在化學(xué)中的應(yīng)用和未來發(fā)展做一個概述。
一、氣液反應(yīng):
釜式技術(shù):
目的:提高反應(yīng)質(zhì)量、降低反應(yīng)成本、提高反應(yīng)安全性、裝置平穩(wěn)運(yùn)行
適用:非均相催化加氫(骨架鎳或貴金屬負(fù)載催化劑)、無溶劑反應(yīng)、連續(xù)化反應(yīng)、絕大多數(shù)放熱反應(yīng)
手段:垂直換熱板組片、自吸排氣攪拌槳、磁力密封
釜式技術(shù)是迄今為止應(yīng)用最廣泛的化工技術(shù),大多數(shù)的精細(xì)化工主要的生產(chǎn)方式都是釜式,半間歇、間歇、半連續(xù)、連續(xù)等各種工藝都有使用,大量的工藝師、工程師都精通反應(yīng)釜的使用。所以,只要將單釜的傳質(zhì)換熱能力提升,工藝師和工程師是很容易進(jìn)行工藝優(yōu)化。傳統(tǒng)的反應(yīng)釜傳質(zhì)受到攪拌器形式和轉(zhuǎn)速的限制,以及內(nèi)部擋板死角等因素傳質(zhì)效果較差;釜內(nèi)的盤管換熱面積有限、換熱系數(shù)不高,水平排放不利于物料上下翻騰等。垂直換熱板內(nèi)置于釜內(nèi),解決了反應(yīng)物料換熱問題和釜內(nèi)流向問題;自吸排氣攪拌槳解決了多相物料混合問題。國內(nèi)的催化加氫無論是鎳系催化劑還是貴金屬催化劑都非常適用。一些放熱量大的化學(xué)反應(yīng),應(yīng)用換熱板換熱也取得了很好的效果。用于醫(yī)藥催化加氫的反應(yīng)釜交鑰匙工程可達(dá)到cGMP標(biāo)準(zhǔn)。
回路反應(yīng)器技術(shù):
目的:提高氣液反應(yīng)效率;提高反應(yīng)質(zhì)量;
適用:EO/PO表活劑領(lǐng)域;均相及非均相加氫;純氧氧化;羰基化;油脂加氫;石油 樹脂加氫;
手段:文丘里噴射器、循環(huán)泵、外置換熱器
回路技術(shù)是先進(jìn)的高效能的氣-液反應(yīng)技術(shù),應(yīng)用于化工、制藥行業(yè)。高傳質(zhì)效率決定了它是不對稱加氫不二選擇,同時反應(yīng)的均勻性應(yīng)用于EO/PO也是釜式反應(yīng)器無法比擬的,應(yīng)用于催化加氫、純氧氧化、氨化、油脂加氫等可以達(dá)到萬噸級十萬噸級產(chǎn)量。專門為醫(yī)藥設(shè)計回路反應(yīng)器可達(dá)到cGMP標(biāo)準(zhǔn),高效反應(yīng)、均勻性好、批次質(zhì)量等同。利用文丘里噴嘴進(jìn)行氣液反應(yīng)、氣泡細(xì)密因而比表面積極大、傳質(zhì)效果極好,反應(yīng)容器內(nèi)無擋板,全部物料整體流動,混合均勻,外置換熱器可以按照工藝需求系統(tǒng)設(shè)計。
二、連續(xù)流合成技術(shù):
微反應(yīng)器技術(shù):
微反應(yīng)技術(shù)是一個新穎技術(shù),它以先進(jìn)的微結(jié)構(gòu)制造技術(shù)為基礎(chǔ),以100nm~1mm孔徑為技術(shù)特征。十余年來,微反應(yīng)器成功實(shí)現(xiàn)了商業(yè)性生產(chǎn),并且實(shí)現(xiàn)了模塊化設(shè)計制造、制造成本下降。傳統(tǒng)經(jīng)典化學(xué)反應(yīng)也開始連續(xù)流合成研究,文獻(xiàn)數(shù)量不斷增加。微反應(yīng)器展現(xiàn)了好的反應(yīng)選擇性和好的效率。連續(xù)流相比于間歇反應(yīng)也有明顯改善的生產(chǎn)特點(diǎn),諸如反應(yīng)條件恒定不變、操作簡單可控、工藝研發(fā)過程簡化等等。微反應(yīng)器連續(xù)化學(xué)生產(chǎn)較釜式反應(yīng)器更加簡單可控。
微反應(yīng)器的顯著特點(diǎn):
傳質(zhì)系數(shù)高:微孔徑通道使得傳質(zhì)路徑變小,擴(kuò)散時間變短,強(qiáng)化了傳質(zhì)能力;
傳熱系數(shù)大:面積體積比大,有利于反應(yīng)熱的轉(zhuǎn)移和補(bǔ)充,溫控極好;強(qiáng)化了對溫度敏感的化學(xué)反應(yīng)的選擇性,抑制副產(chǎn)物生成。
持液體積小:持液體積小,在反應(yīng)器出現(xiàn)問題時只有少量化合物暴露,安全性好;
無 返 混:連續(xù)流反應(yīng)無返混,反應(yīng)完成后產(chǎn)物即被移除,減少產(chǎn)物停留時間;
易 放 大:微反應(yīng)器的實(shí)驗(yàn)級和工程級微結(jié)構(gòu)不變,放大過程只是數(shù)量增加;
無放大效應(yīng):微反應(yīng)器放大過程中不存在釜式3D結(jié)構(gòu),無放大效應(yīng);
研發(fā)時間短:高度可控的反應(yīng)條件簡小了篩選化學(xué)工藝參數(shù)的難度,縮短研發(fā)時間; 每次投料可觀察多個參數(shù),同一溶劑、濃度條件下觀察不同溫度流速的反應(yīng)狀況
穩(wěn) 定 性:反應(yīng)條件的穩(wěn)定而精確的控制;
缺 點(diǎn):易堵塞,固體顆粒和固體顆?;蛘吒碑a(chǎn)品聚合物能夠聚集在微反應(yīng)器極細(xì)的孔道中,一段時間后就會堵塞(結(jié)垢),越細(xì)的反應(yīng)器通道,越容受影響。
適用工況:
定制合成:微反應(yīng)器穩(wěn)定的反應(yīng)條件重現(xiàn)有利于重復(fù)性較高的定制合成業(yè)務(wù);
工藝革新:連續(xù)流合成取代間歇反應(yīng);
特殊工況:溴素、硝化、氟、氫氣、光化學(xué)等特殊物料參與;低溫反應(yīng)等;
高選擇性:強(qiáng)制溫控抑制副反應(yīng)生成;
三、固液反應(yīng)技術(shù):
高粘捏合反應(yīng)技術(shù):固液反應(yīng),廢溶劑回收。
四、結(jié)晶技術(shù):
熔融結(jié)晶技術(shù):
目的:同分異構(gòu)體分離
適用:同分異構(gòu)體熔點(diǎn)差別較大如苯環(huán)不同位置取代物分離
手段:垂直換熱板陣列
換熱板均勻的陣列使箱體內(nèi)的溫度可以均勻下降,熔融結(jié)晶的工作原理就是當(dāng)溫度下降到某一溫度時,有一種物質(zhì)從中結(jié)晶析出,待結(jié)晶過程完成后,將未結(jié)晶物料放出、洗滌。物料分離之后將結(jié)晶物熔化或部分熔化取出。。
五、光化學(xué)反應(yīng)技術(shù):
目的:篩選利用不同光波段、合理使用光源減少副反應(yīng)
適用:自由基反應(yīng)、光催化反應(yīng)、光化學(xué)反應(yīng)
手段:光源、濾波器、反應(yīng)器器皿材料、防護(hù)措施
光化學(xué)反應(yīng)工程技術(shù)在國外已經(jīng)有25年歷史,德國公司對有著豐富的光化學(xué)應(yīng)用和工藝開發(fā)和工程解決方案。光作為一種反應(yīng)“物料”參與了諸多光催化反應(yīng)、自由基反應(yīng)、取代反應(yīng)。光的波段和光子流強(qiáng)度是這種反應(yīng)物料“光”的兩個重要參數(shù);合理安排光源和反應(yīng)器形式,對反應(yīng)物料的近二十個參數(shù)強(qiáng)化控制。成熟工藝:微反應(yīng)器+光化學(xué)反應(yīng)、浸入式光化學(xué)反應(yīng)等、以及特殊物料的整個光化學(xué)生產(chǎn)工藝包等。
六、環(huán)保技術(shù):
廢酸處理技術(shù):
化工和醫(yī)藥的生產(chǎn)過程中經(jīng)常有廢硫酸產(chǎn)生,一種辦法是將廢酸中和然后蒸發(fā)處理,另外一種辦法就是將廢酸中有機(jī)成分通過氧化和汽提等辦法除去,再將稀的廢酸濃縮為可回用的廢酸。混酸余量硝酸和氮氧化合物也可以重新富集的和提取為硝酸。合理的工藝流程達(dá)到低能耗高效率的目的。特種材料的使用保證工程治理的可靠性和裝置穩(wěn)定性。